304 capillary tube Nanocomposites basearre op wolfraamoxide / fullerene as elektrokatalysators en ynhibitoren fan parasitêre VO2+/VO2+-reaksjes yn mingde soeren

Tankewol foar it besykjen fan Nature.com.Jo brûke in browserferzje mei beheinde CSS-stipe.Foar de bêste ûnderfining riede wy oan dat jo in bywurke browser brûke (of kompatibiliteitsmodus útskeakelje yn Internet Explorer).Derneist, om trochgeande stipe te garandearjen, litte wy de side sjen sûnder stilen en JavaScript.
Toant in karrousel fan trije dia's tagelyk.Brûk de knoppen Foarige en Folgjende om troch trije dia's tagelyk te bewegen, of brûk de sliderknoppen oan 'e ein om troch trije dia's tagelyk te bewegen.

Stainless Steel 304 Coil Tube gemyske gearstalling

304 Stainless Steel Coil Tube is in soarte fan austenityske chromium-nikkellegering.Neffens de Stainless Steel 304 Coil Tube Manufacturer, de wichtichste komponint dêryn is Cr (17% -19%), en Ni (8% -10,5%).Om har wjerstân tsjin korrosysje te ferbetterjen, binne d'r lytse hoemannichten Mn (2%) en Si (0,75%).

Stainless Steel 304 Coil Tube meganyske eigenskippen

De meganyske eigenskippen fan 304 roestfrij stiel coil buis binne as folget:

• Treksterkte: ≥515MPa
• Opbringststerkte: ≥205MPa
• Ferlinging: ≥30%

Applikaasjes en gebrûk fan Stainless Steel 304 Coil Tube

De relatyf hege kosten fan vanadium redox flow-batterijen (VRFB's) beheine har wiidferspraat gebrûk.De kinetika fan elektrogemyske reaksjes moat wurde ferbettere om de krêfttichte en enerzjy-effisjinsje fan 'e VRFB te fergrutsjen, en dêrmei de kWh-kosten fan' e VRFB te ferminderjen.Yn dit wurk, hydrothermally synthesized hydrated wolfraam okside (HWO) nanopartikels, C76 en C76 / HWO, waarden dellein op koalstof stof elektroden en hifke as electrocatalysts foar de VO2 + / VO2 + redox reaksje.Fjildemisje-scanningelektronenmikroskopy (FESEM), enerzjydispersive röntgenspektroskopy (EDX), hege resolúsje oerdrachtelektronenmikroskopie (HR-TEM), röntgendiffraksje (XRD), röntgenfoto-elektronspektroskopy (XPS), ynfraread Fourier transform Spectroscopy (FTIR) en kontakt hoek mjittingen.It is fûn dat de tafoeging fan C76 fulleren oan HWO de kinetika fan 'e elektrode kin ferbetterje mei respekt foar de VO2 + / VO2 + redoxreaksje troch it fergrutsjen fan de konduktiviteit en it leverjen fan soerstofbefettende funksjonele groepen op har oerflak.De HWO/C76-komposite (50 wt% C76) die bliken it meast geskikt te wêzen foar de VO2+/VO2+-reaksje mei ΔEp fan 176 mV yn fergeliking mei 365 mV foar unbehannele koalstofdoek (UCC).Dêrnjonken toande de HWO / C76-komposite signifikante remming fan 'e parasitêre chlor-evolúsjereaksje troch de W-OH-funksjonele groepen.
Yntinsive minsklike aktiviteit en de rappe yndustriële revolúsje hawwe laat ta in unstoppable hege fraach nei elektrisiteit, dy't groeit mei sawat 3% per jier1.Foar tsientallen jierren hat it wiidferspraat gebrûk fan fossile brânstoffen as enerzjyboarne laat ta broeikasgassen, dy't liede ta globale opwaarming, wetter en loftfersmoarging, bedrige hiele ekosystemen.As resultaat wurdt ferwachte dat it oandiel fan skjinne duorsume enerzjy en sinne-enerzjy yn 2050 75% fan 'e totale elektrisiteit sil berikke1.Wannear't duorsume enerzjyproduksje lykwols mear is as 20% fan 'e totale elektrisiteitsproduksje, wurdt it net ynstabyl 1. De ûntwikkeling fan effisjinte enerzjyopslachsystemen is kritysk foar dizze oergong, om't se tefolle elektrisiteit opslaan moatte en oanbod en fraach balansearje.
Under alle enerzjy opslachsystemen lykas hybride vanadium redox flow batterijen2, binne alle vanadium redox flow batterijen (VRFB's) de meast avansearre fanwege har protte foardielen3 en wurde beskôge as de bêste oplossing foar lange termyn enerzjy opslach (~ 30 jier).Gebrûk fan duorsume enerzjyboarnen 4.Dit komt troch de skieding fan macht en enerzjy tichtens, flugge reaksje, lange libben en relatyf lege jierlikse kosten fan $ 65 / kWh yn ferliking mei $ 93-140 / kWh foar Li-ion en lead-acid batterijen en 279-420 USD / kWh./kWh batterijen respektivelik 4.
Har wiidferspraat kommersjalisaasje wurdt lykwols troch relatyf hege systeemkapitaalkosten hindere, benammen troch batterijpakketten4,5.Sa kin it ferbetterjen fan batterijprestaasjes troch it fergrutsjen fan de kinetika fan twa heale-selreaksjes de batterijgrutte ferminderje en sa de kosten ferminderje.Dêrom is flugge elektroanen oerdracht oan it elektrodes oerflak nedich, ôfhinklik fan it ûntwerp, gearstalling en struktuer fan 'e elektrodes, dy't moatte wurde soarchfâldich optimalisearre.Hoewol't koalstof-basearre elektroden hawwe goede gemyske en elektrogemyske stabiliteit en goede elektryske conductivity, as oerbleaun untreated, harren kinetika sil wêze stadich fanwege it ûntbrekken fan soerstof funksjonele groepen en hydrophilicity7,8.Dêrom wurde ferskate electrocatalysts kombinearre mei koalstofelektroden, benammen koalstof nanostruktueren en metaal oxides, te ferbetterjen de kinetika fan beide elektroden, dêrmei it fergrutsjen fan de kinetika fan de VRFB elektroden.
In protte koalstofmaterialen binne brûkt, lykas koalstofpapier9, koalstofnanotubes10,11,12,13, grafeen-basearre nanostruktueren14,15,16,17, koalstofnanofibers18 en oaren19,20,21,22,23, útsein de famylje fan fullerenen .Yn ús foarige stúdzje op C76, wy rapportearre foar de earste kear de treflike electrocatalytic aktiviteit fan dizze fulleren rjochting VO2 + / VO2 +, yn ferliking mei waarmte-behannele en untreated koalstof doek, de lading oerdracht ferset waard fermindere troch 99,5% en 97% 24.De katalytyske prestaasjes fan 'e koalstofmaterialen foar de VO2+/VO2+-reaksje yn ferliking mei C76 wurdt werjûn yn Tabel S1.Oan 'e oare kant wurde in protte metaaloksiden lykas CeO225, ZrO226, MoO327, NiO28, SnO229, Cr2O330 en WO331, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38 brûkt fanwegen har ferhege ynhâld fan wietberens en hege soerstof ynhâld.groepen.Tabel S2 toant de katalytyske prestaasjes fan dizze metaaloksiden yn 'e VO2+/VO2+-reaksje.WO3 is brûkt yn in signifikant oantal wurken fanwege syn lege kosten, hege stabiliteit yn soere media, en hege katalytyske aktiviteit31,32,33,34,35,36,37,38.WO3 liet lykwols net folle ferbettering sjen yn kathodekinetika.Om de konduktiviteit fan WO3 te ferbetterjen, waard it effekt fan it brûken fan fermindere wolfraamokside (W18O49) op positive elektrodesaktiviteit hifke38.Hydrated wolfraam okside (HWO) is nea hifke yn VRFB applikaasjes, hoewol't it hat sjen litten hegere aktiviteit yn supercapacitor applikaasjes fanwege flugger kation diffusion fergelike mei wetterfrije WOx39,40.De tredde generaasje all-vanadium redox flow batterij brûkt in mingde soere electrolyte gearstald út HCl en H2SO4 te ferbetterjen batterij prestaasjes en ferbetterjen fan de oplosberens en stabiliteit fan vanadium ioanen yn de electrolyte.De parasitêre evolúsjereaksje fan chloor is lykwols ien fan 'e neidielen wurden fan 'e tredde generaasje, dus it finen fan manieren om de chloor-evaluaasjereaksje te ûnderdrukken is de taak wurden fan ferskate ûndersyksgroepen.
Hjir waarden VO2+/VO2+-reaksjetests útfierd op HWO/C76-kompositen ôfset op koalstofstofelektroden om in lykwicht te finen tusken de elektryske konduktiviteit fan 'e kompositen en de redoxreaksjekinetika op it elektrode-oerflak, wylst parasitêre chloorôfsetting ûnderdrukt.reaksje (KVR).Hydrated wolfraam okside (HWO) nanopartikels waarden synthesized troch in ienfâldige hydrothermal metoade.Eksperiminten waarden útfierd yn in mingde soere elektrolyt (H2SO4 / HCl) om tredde generaasje VRFB (G3) te simulearjen foar gemak en om it effekt fan HWO te ûndersykjen op 'e parasitêre chlorevolúsjereaksje42.
Vanadium(IV)sulfaatoksidehydraat (VOSO4, 99,9%, Alfa-Aeser), sulfuric acid (H2SO4), hydrochloric acid (HCl), dimethylformamide (DMF, Sigma-Aldrich), polyvinylidenfluoride (PVDF, Sigma-Aldrich), natrium Wolfram okside dihydrate (Na2WO4, 99%, Sigma-Aldrich) en hydrophilic koalstof doek ELAT (Fuel Cell Store) waarden brûkt yn dizze stúdzje.
Hydraated wolfraam okside (HWO) waard taret troch in hydrothermal reaksje wêryn 2 g fan it Na2WO4 sâlt waard oplost yn 12 ml H2O oant in kleurleaze oplossing waard krigen, en dan 12 ml fan 2 M HCl waard tafoege dropwise oant in ljocht giele suspensie waard krigen.suspension.De hydrothermale reaksje waard útfierd yn in Teflon-coated roestfrij stiel autoklaaf yn in oven by 180 ºC foar 3 oeren.It residu waard sammele troch filtraasje, 3 kear wosken mei ethanol en wetter, droege yn in oven op 70 ° C foar ~3 h, en dan gemalen om in blau-griis HWO-poeder te krijen.
De krigen (ûnbehannele) koalstofstofelektroden (CCT's) waarden brûkt yn 'e foarm wêryn't se waarden krigen of ûnderwurpen wurde oan waarmtebehanneling yn in buisofen by 450 ° C foar 10 oeren by in ferwaarmingssnelheid fan 15 ° C / min yn loft nei krije behannele UCC (TCC), s Itselde as earder wurk 24. UCC en TCC waarden snije yn elektroden likernôch 1,5 sm breed en 7 sm lang.Suspensions fan C76, HWO, HWO-10% C76, HWO-30% C76 en HWO-50% C76 waarden taret troch it tafoegjen fan 20 mg aktyf materiaal poeder en 10 wt% (~ 2.22 mg) PVDF binder oan ~ 1 ml fan DMF taret yn en sonicated foar 1 oere om uniformiteit te ferbetterjen.Dêrnei waarden 2 mg C76-, HWO- en HWO-C76-kompositen tapast op sawat 1.5 cm2 fan it UCC-aktive elektrodesgebiet.Alle katalysatoren waarden laden op UCC-elektroden en TCC waard allinich brûkt foar fergeliking, lykas ús eardere wurk hat sjen litten dat waarmtebehanneling net nedich is 24 .Yndruk settling waard berikt troch poetsen 100 µl fan de suspensie (load 2 mg) foar gruttere uniformiteit.Dêrnei waarden alle elektroden droege yn in oven oernacht by 60 ° C.De elektroden wurde foar en nei metten om krekte stockladen te garandearjen.Om in bepaald geometrysk gebiet (~ 1,5 cm2) te hawwen en de opkomst fan 'e vanadiumelektrolyt nei de elektroden te foarkommen troch it kapillêre effekt, waard in tinne laach paraffine tapast oer it aktive materiaal.
In fjildemisje scanning elektronenmikroskoop (FESEM, Zeiss SEM Ultra 60.5 kV) waard brûkt om de HWO oerflak morfology te observearjen.Enerzjy dispersive röntgenspektroskopy útrist mei Feii8SEM (EDX, Zeiss AG) waard brûkt om de HWO-50%C76-eleminten op 'e UCC-elektroden yn kaart te bringen.In hege resolúsje oerdracht elektroanenmikroskoop (HR-TEM, JOEL JEM-2100) operearjend op in accelerating spanning fan 200 kV waard brûkt om te krijen hege resolúsje bylden en diffraksje ringen fan HWO dieltsjes.Brûk de software Crystallographic Tool Box (CrysTBox) om HWO-diffraksjeringen te analysearjen mei de ringGUI-funksje en fergelykje de resultaten mei XRD-modellen.De struktuer en grafitisaasje fan UCC en TCC waard bepaald troch röntgendiffraksje (XRD) by in scansnelheid fan 2.4 ° / min fan 5 ° oant 70 ° mei Cu Kα (λ = 1.54060 Å) mei in Panalytical X-ray diffractometer.(Model 3600).XRD toant de kristalstruktuer en fazen fan HWO.De PANalytical X'Pert HighScore-software waard brûkt om de HWO-pieken oan te passen oan de wolfraamokside-kaarten beskikber yn 'e database45.Fergelykje de HWO-resultaten mei de TEM-resultaten.De gemyske gearstalling en steat fan 'e HWO-samples waarden bepaald troch röntgenfoto-elektronspektroskopy (XPS, ESCALAB 250Xi, ThermoScientific).De CASA-XPS-software (v 2.3.15) waard brûkt foar peak-dekonvolúsje en gegevensanalyse.Fourier transform ynfraread spektroskopy (FTIR, mei in Perkin Elmer klasse KBr FTIR spektrometer) mjittings waarden útfierd om de oerflakfunksjonele groepen fan HWO en HWO-50% C76 te bepalen.Fergelykje de resultaten mei de XPS-resultaten.Kontakthoekmjittingen (KRUSS DSA25) waarden ek brûkt om de wettabiliteit fan 'e elektroden te karakterisearjen.
Foar alle elektrogemyske mjittingen waard in Biologic SP 300 wurkstasjon brûkt.Cyclyske voltammetry (CV) en elektrogemyske impedânsjespektroskopy (EIS) waarden brûkt om de elektrodekinetika fan 'e VO2+/VO2+ redoxreaksje te studearjen en it effekt fan reagensdiffusie (VOSO4 (VO2+)) op 'e reaksjerate.Beide technologyen brûke in sel mei trije elektrodes mei in elektrolytkonsintraasje fan 0,1 M VOSO4 (V4+) oplost yn 1 M H2SO4 + 1 M HCl (mingde soer).Alle elektrogemyske gegevens presintearre binne IR korrizjearre.In verzadigde kalomelelektrode (SCE) en in platina (Pt) spoel waarden respektivelik brûkt as referinsje- en tsjinelektrode.Foar CV, scan tariven (ν) fan 5, 20, en 50 mV / s waarden tapast op in potinsjele finster (0-1) V yn ferliking mei SCE foar VO2 + / VO2 +, dan korrizjearre op de SHE skaal te plot (VSCE = 0.242 V relatyf oan HSE).Om it behâld fan elektrodesaktiviteit te ûndersykjen, waard in CV-recycling útfierd op UCC, TCC, UCC-C76, UCC-HWO en UCC-HWO-50% C76 by ν lyk oan 5 mV/s.Foar EIS-mjittingen foar de VO2+/VO2+ redoxreaksje waarden in frekwinsjeberik fan 0.01-105 Hz en in iepen circuit spanning (OCV) fersteuring fan 10 mV brûkt.Elk eksperimint waard 2-3 kear werhelle om de konsistinsje fan 'e resultaten te garandearjen.De heterogene taryfkonstanten (k0) waarden krigen troch de Nicholson-metoade46,47.
Hydrated wolfraam okside (HVO) is mei súkses synthesized troch de hydrothermal metoade.SEM-ôfbylding yn fig.1a lit sjen dat it deponearre HWO bestiet út klusters fan nanopartikels mei partikelgrutte yn it berik fan 25-50 nm.
It röntgendiffraksjepatroan fan HWO toant peaks (001) en (002) by respektivelik ~23.5° en ~47.5°, dy't karakteristyk binne foar nonstoichiometrysk WO2.63 (W32O84) (PDF 077–0810, a = 21.4 Å, b = 17,8 Å, c = 3,8 Å, α = β = γ = 90°), wat oerienkomt mei syn skynbere blauwe kleur (fig. 1b)48,49.Oare peaks op likernôch 20,5°, 27,1°, 28,1°, 30,8°, 35,7°, 36,7° en 52,7° binne op (140), (620), (350), (720), (740), (560).en (970) respektivelik diffraksjonsplaner 49 orthorhombic WO2.63.Songara et al.43 brûkte deselde syntetyske metoade om in wyt produkt te krijen, dat waard taskreaun oan de oanwêzigens fan WO3(H2O)0.333.Yn dit wurk waard lykwols, troch ferskillende betingsten, in blau-griis produkt krigen, wat oanjout op it neilibjen fan WO3(H2O)0.333 (PDF 087-1203, a = 7.3 Å, b = 12.5 Å, c = 7.7 ) yn Å , α = β = γ = 90°) en de fermindere foarm fan wolfraam okside.Semikwantitative analyze mei X'Pert HighScore software toande 26% WO3 (H2O) 0,333: 74% W32O84.Sûnt W32O84 bestiet út W6+ en W4+ (1,67: 1 W6+: W4+), is de rûsde ynhâld fan W6+ en W4+ respektivelik oer 72% W6+ en 28% W4+.SEM-ôfbyldings, 1-sekonde XPS-spektra op kearnnivo, TEM-ôfbyldings, FTIR-spektra en Raman-spektra fan C76-dieltsjes waarden presintearre yn ús foarige paper24.Neffens Kawada et al.50,51, X-ray diffraksje patroan fan C76 toant de monoclinic struktuer fan FCC nei it fuortheljen fan toluene.
SEM-ôfbyldings yn fig.2a en b litte de suksesfolle ôfsetting fan HWO en HWO-50% C76 op en tusken de koalstoffezels fan 'e UCC-elektroden sjen.Elemental mapping fan wolfraam, koalstof en soerstof yn de SEM ôfbylding yn figuer 2c wurdt werjûn yn fig.2d-f toant dat de wolfraam en koalstof wurde unifoarm mingd (oant in ferlykbere ferdieling) oer de elektrodes oerflak en de gearstalling wurdt net dellein gelyk.fanwege de aard fan de delslach metoade.
SEM-ôfbyldings fan deponearre HWO-dieltsjes (a) en HWO-C76-dieltsjes (b).EDX mapping uploaded nei HWO-C76 by UCC mei help fan it gebiet yn ôfbylding (c) toant de ferdieling fan wolfraam (d), koalstof (e), en soerstof (f) yn 'e stekproef.
HR-TEM waard brûkt foar ôfbyldings mei hege fergrutting en kristallografyske ynformaasje (figuer 3).De HWO toant de nanocube-morfology as werjûn yn figuer 3a en dúdliker yn figuer 3b.Troch it fergrutsjen fan de nanocube foar diffraksje fan in selekteare gebiet, kinne de gratingstruktuer en diffraksjefleanen dy't de wet fan Bragg befredigje, wurde visualisearre lykas werjûn yn figuer 3c, wat de kristalliniteit fan it materiaal befêstiget.Yn de ynset nei Fig.. 3c toant de ôfstân d 3,3 Å oerienkommende mei de (022) en (620) diffraksjonsflakken yn de WO3(H2O)0.333 en W32O84, 43, 44, 49 fazen, respektivelik.Dit is yn oerienstimming mei de boppesteande XRD analyze (figuer 1b) sûnt de waarnommen grating fleanmasine ôfstân d (figuer 3c) oerienkomt mei de sterkste XRD pyk yn de HWO stekproef.Sample ringen wurde ek werjûn yn fig.3d, dêr't elke ring oerienkomt mei in apart fleantúch.De WO3 (H2O) 0.333 en W32O84 fleanmasines binne kleurd wyt en blau, respektivelik, en harren oerienkommende XRD peaks wurde ek werjûn yn figuer 1b.De earste ring werjûn yn it ringpatroan komt oerien mei de earste markearre pyk yn it röntgenpatroan fan it (022) of (620) diffraksjefleantúch.Fan (022) oant (402) ringen waarden d-ôfstannen fan 3.30, 3.17, 2.38, 1.93 en 1.69 Å fûn, dy't oerienkomme mei XRD-wearden fan 3.30, 3.17, 2.45, 1.93 en 1.66.Å, 44, 45, respektivelik.
(a) HR-TEM-ôfbylding fan HWO, (b) lit in fergrutte ôfbylding sjen.Ofbyldings fan de grating fleanmasines wurde werjûn yn (c), en ynset (c) toant in fergrutte byld fan de fleantugen en it ynterval d 0,33 nm oerienkomt mei de (002) en (620) fleanmasines.(d) HWO ring patroan toant de fleantugen ferbûn mei de WO3 (H2O) 0.333 (wyt) en W32O84 (blau) fazen.
XPS-analyze waard útfierd om de oerflakchemie en oksidaasjetastân fan wolfraam te bepalen (figueren S1 en 4).It spektrum fan 'e breed-berik XPS-scan fan' e synthesized HWO wurdt werjûn yn Fig.S1, wat de oanwêzigens fan wolfraam oanjout.De XPS smelle-scan spektra fan de wichtichste W 4f en O 1s nivo wurde werjûn yn Fig.4a en b, respektivelik.It W 4f-spektrum is opsplitst yn twa spin-orbit-dubletten dy't oerienkomme mei de binende enerzjy fan 'e oksidaasjetastân W. De peaks W 4f5/2 en W 4f7/2 by binende enerzjy fan 37,8 en 35,6 eV hearre ta W6+, en de peaks W 4f5/2 en W 4f7/2 op 36,6 en 34,9 eV binne respektivelik karakteristyk foar de W4+ steat.De oanwêzigens fan 'e oksidaasjetastân (W4+) befêstiget fierder de formaasje fan net-stoichiometrysk WO2.63, wylst de oanwêzigens fan W6+ stoichiometrysk WO3 oanjout troch WO3(H2O)0.333.De oanpaste gegevens lieten sjen dat de atomêre persintaazjes fan W6+ en W4+ respektivelik 85% en 15% wiene, dy't relatyf ticht wiene by de wearden rûsd út 'e XRD-gegevens, sjoen it ferskil tusken de twa technologyen.Beide metoaden jouwe kwantitative ynformaasje mei lege krektens, benammen XRD.Derneist analysearje de twa metoaden ferskate dielen fan it materiaal, om't XRD in bulkmetoade is, wylst XPS in oerflakmetoade is dy't mar in pear nanometer benaderet.It O 1s spektrum splitst yn twa peaks by 533 (22.2%) en 530.4 eV (77.8%).De earste komt oerien mei OH, en de twadde mei soerstofbindingen yn it rooster yn WO.De oanwêzigens fan OH-funksjonele groepen is yn oerienstimming mei de hydratisaasjeeigenskippen fan HWO.
In FTIR-analyse waard ek útfierd op dizze twa samples om de oanwêzigens fan funksjonele groepen en koördinearre wettermolekulen yn 'e hydratisearre HWO-struktuer te ûndersiikjen.De resultaten litte sjen dat de HWO-50% C76-monster en de FT-IR HWO-resultaten itselde lykje troch de oanwêzigens fan HWO, mar de yntinsiteit fan 'e peaks ferskilt troch ferskillende hoemannichten stekproef brûkt by tarieding foar analyse (Fig. 5a) ).HWO-50% C76 Alle fulleren 24 toppen wurde werjûn útsein foar de wolfraam okside pyk.Detaillearre yn fig.5a lit sjen dat beide samples in heul sterke brede band op ~ 710 / cm fertoane, taskreaun oan OWO stretching trillings yn 'e HWO roosterstruktuer, en in sterke skouder op ~ 840 / cm, taskreaun oan WO.de skerpe band op ~ 1610 / cm is besibbe oan de bûgen trilling fan OH, en de brede absorption band op ~ 3400 / cm is besibbe oan de stretching trilling fan OH yn 'e hydroxyl group43.Dizze resultaten binne konsekwint mei it XPS-spektrum yn Fig.
FTIR analyze fan HWO en HWO-50% C76 (a) showing funksjonele groepen en kontakt hoek mjittingen (b, c).
De OH-groep kin ek de VO2+/VO2+-reaksje katalysearje, dêrmei de hydrofiliteit fan 'e elektrode te ferheegjen, en dêrmei diffúsje en elektroanenferfierraten befoarderje.De HWO-50% C76-monster toant in ekstra C76-peak lykas werjûn yn 'e figuer.De peaks op ~2905, 2375, 1705, 1607 en 1445 cm3 kinne respektivelik wurde tawiisd oan de CH, O = C=O, C=O, C=C, en CO stretching trillings.It is bekend dat de soerstoffunksjonele groepen C=O en CO as aktive sintra tsjinje kinne foar de redoxreaksjes fan vanadium.Om te testen en ferlykje de wettability fan de twa elektroden, kontakt hoek mjittingen waarden brûkt lykas werjûn yn Fig.. 5b, c.De HWO-elektrode absorbearret wetterdruppels fuortendaliks, wat oanjout op superhydrofiliteit troch de beskikbere OH-funksjonele groepen.HWO-50% C76 is mear hydrofoob, mei in kontakt hoeke fan likernôch 135 ° nei 10 sekonden.Yn elektrogemyske mjittingen waard de HWO-50%C76-elektrode lykwols yn minder dan in minút folslein befeilige.De mjittingen fan wietberens binne konsistint mei XPS- en FTIR-resultaten, wat suggerearret dat mear OH-groepen op it HWO-oerflak it relatyf mear hydrofilysk meitsje.
De VO2+/VO2+-reaksjes fan HWO en HWO-C76 nanocomposites waarden hifke en it waard ferwachte dat HWO de evolúsje fan chloorgas ûnderdrukke soe dy't optreedt by VO2+/VO2+-reaksjes yn mingde soeren, wylst C76 de winske VO2+/VO2+ fierder katalysearje soe.HWO-suspensies mei 10%, 30% en 50% C76 waarden tapast op UCC-elektroden mei in totale lading fan sawat 2 mg / cm2.
As werjûn yn fig.6, de kinetika fan 'e VO2 + / VO2 + reaksje op it elektrodes oerflak waard ûndersocht mei CV yn mingde soere electrolytes.Stromingen wurde werjûn as I / Ipa om fergeliking fan ΔEp en Ipa / Ipc te fasilitearjen.Ferskate katalysatoren wurde direkt út 'e figuer krigen.De hjoeddeistige gebietsgegevens wurde werjûn yn figuer 2S.Op fig.Figuer 6a lit sjen dat HWO wat fergruttet de elektron oerdracht taryf fan de VO2 + / VO2 + redox reaksje op it elektrodes oerflak en ûnderdrukt de reaksje fan parasitêr chlor evolúsje.C76 fergruttet lykwols de snelheid fan elektroanen oerdracht signifikant en katalysearret de chlorevolúsjereaksje.Dêrom moat in kompleks mei de juste gearstalling fan HWO en C76 de bêste aktiviteit hawwe en it heechste fermogen om de chlorreaksje te remmen.It waard fûn dat nei it fergrutsjen fan de C76-ynhâld de elektrogemyske aktiviteit fan 'e elektrode ferbettere, lykas bliken docht út in fermindering fan ΔEp en in ferheging fan' e Ipa / Ipc-ferhâlding (Tabel S3).Dit waard ek befêstige troch de RCT-wearden dy't út 'e Nyquist-plot yn Fig.Dizze resultaten binne ek yn oerienstimming mei Lee syn stúdzje wêryn de tafoeging fan mesoporous koalstof oan mesoporous WO3 ferbettere de lading oerdracht kinetika op VO2 + / VO2 + 35.Dit suggerearret dat in positive reaksje mear ôfhinklik kin fan 'e konduktiviteit fan' e elektrode (C=C-bân)18,24,35,36,37.Troch de feroaring yn de koördinaasje mjitkunde tusken [VO(H2O)5]2+ en [VO2(H2O)4]+, kin C76 ek de reaksje-oerspanning ferminderje troch weefselenerzjy te ferminderjen.Dit kin lykwols net mooglik wêze mei HWO-elektroden.
(a) Cyclysk voltammetrysk gedrach fan UCC en HWO-C76 kompositen mei ferskillende HWO: C76 ferhâldingen yn VO2 + / VO2 + reaksjes yn 0.1 M VOSO4 / 1 M H2SO4 + 1 M HCl elektrolyt (by ν = 5 mV / s).(b) Randles-Sevchik en (c) Nicholson's VO2 + / VO2 + metoade foar it skatten fan diffusion effisjinsje en it krijen fan k0 wearden (d).
Net allinich hie HWO-50% C76 hast deselde elektrokatalytyske aktiviteit as C76 foar de VO2+/VO2+-reaksje, mar, nijsgjirriger, ûnderdrukte it boppedat de evolúsje fan chloorgas yn ferliking mei C76, lykas werjûn yn 'e figuer.6a, neist it werjaan fan de lytsere heale sirkel yn fig.6g (legere RCT).C76 toande in hegere skynbere Ipa / Ipc as HWO-50% C76 (tabel S3), net troch ferbettere reaksje reversibility, mar troch oerlaap mei de chlor reduksje pyk op 1,2 V ferlike mei SHE.De bêste prestaasje fan HWO-50% C76 wurdt taskreaun oan de synergy tusken de negatyf laden tige conductive C76 en de hege wettability en katalytyske funksjonaliteiten fan W-OH op HWO.Wylst minder chlorútstjit de oplaadeffisjinsje fan 'e folsleine sel sil ferbetterje, sil ferbettere kinetika de effisjinsje fan' e folsleine selspanning ferheegje.
Neffens fergeliking S1, foar in quasi-omkearbere (relatyf trage elektroanen oerdracht) reaksje regele troch diffusion, de peak hjoeddeistige (IP) hinget ôf fan it oantal elektroanen (n), elektrodes gebiet (A), diffusion koeffisient (D), oantal fan elektroanen oerdracht koeffizient (α) en skennen snelheid (ν).Om it diffusion kontrolearre gedrach fan 'e hifke materialen te studearjen, waard de relaasje tusken IP en ν1 / 2 útset en werjûn yn Fig.. 6b.Om't alle materialen in lineêre relaasje sjen litte, wurdt de reaksje regele troch diffusion.Om't de VO2+/VO2+-reaksje quasi-omkearber is, hinget de helling fan de line ôf fan de diffusionskoëffisjint en de wearde fan α (fergeliking S1).Troch de konstante diffusionskoëffisjint (≈ 4 × 10–6 cm2 / s)52, jout it ferskil yn line helling direkt ferskillende wearden fan α oan en dus ferskillende tariven fan elektroanen oerdracht nei it elektrodes oerflak, mei C76 en HWO -50 % C76, eksposearret de steilste hellingen (heechste elektron oerdracht rate).
De berekkene leechfrekwinsje Warburg-hellingen (W) werjûn yn Tabel S3 (fig. 6d) hawwe wearden tichtby 1 foar alle materialen, wat oanjout op perfekte diffusion fan redoxdieltsjes en befêstigje it lineêre gedrach fan IP tsjin ν1/2 foar CV .mjittingen.Foar HWO-50% C76 wykt de Warburg-helling ôf fan ienheid nei 1,32, wat suggerearret dat in bydrage net allinnich fan de semy-ûneinige diffusion fan reactants (VO2+), mar ek mooglik tinne-laach gedrach yn de diffusion gedrach troch elektrodes porosity.
Om de omkearberens (elektroanenoerdrachtfrekwinsje) fan 'e VO2+/VO2+ redoxreaksje fierder te analysearjen, waard ek de Nicholson-kwasi-omkearbere reaksjemetoade brûkt om de standertratekonstante k041.42 te bepalen.Dit wurdt dien troch it plotjen fan de dimensjeleaze kinetyske parameter Ψ as funksje fan ΔEp as funksje fan ν−1/2 mei de S2-fergeliking.Tabel S4 toant de resultearjende Ψ-wearden foar elk elektrodemateriaal.Plot de resultaten (figuer 6c) om k0 × 104 cm / s te krijen (skreaun neist elke rige en presintearre yn Tabel S4) mei fergeliking S3 foar de helling fan elke plot.HWO-50% C76 waard fûn om de heechste helling te hawwen (Fig. 6c) en dêrmei de heechste k0-wearde fan 2,47 × 10-4 sm/s.Dit betsjut dat dizze elektrode de fluchste kinetika leveret dy't oerienkomt mei de CV- en EIS-resultaten yn figueren 6a en d en Tabel S3.Derneist waarden de k0-wearden ek krigen fan 'e Nyquist-plots (Fig. 6d) fan fergeliking S4 mei de RCT-wearden (Tabel S3).Dizze k0-resultaten fan EIS wurde gearfette yn Tabel S4 en litte ek sjen dat HWO-50% C76 de heechste elektroanenferfiersnelheid hat troch it synergistyske effekt.Alhoewol't de wearde fan k0 ferskilt fanwege de ferskillende oarsprong fan elke metoade, toant it noch deselde folchoarder fan grutte en toant konsistinsje.
Om folslein begripe de treflike kinetika dat kin wurde berikt, is it wichtich om te ferlykje de optimale elektrodes materiaal mei uninsulated UCC en TCC elektroden.Foar de VO2+/VO2+-reaksje liet HWO-C76 net allinich de leechste ΔEp en bettere omkearberens sjen, mar ûnderdrukte ek de parasitêre evolúsjereaksje fan chlor yn fergeliking mei TCC, lykas oanjûn troch in signifikante stroomfal by 1.45 V yn ferliking mei OHA (Fig. 7a).Yn termen fan stabiliteit, wy oannommen dat HWO-50% C76 is fysyk stabyl omdat de katalysator waard mongen mei in PVDF bynmiddel en dan tapast op de koalstof doek elektroden.Yn ferliking mei 50 mV foar UCC toande HWO-50% C76 in peakferskowing fan 44 mV nei 150 syklusen (degradaasjerate 0.29 mV / syklus) (figuer 7b).It kin net wêze in grut ferskil, mar de kinetika fan UCC elektroden is hiel stadich en degradearret mei cycling, benammen foar werom reaksje.Hoewol de omkearberens fan TCC folle better is as dy fan UCC, waard fûn dat TCC in grutte pykferskowing fan 73 mV hat nei 150 syklusen, wat kin komme troch de grutte hoemannichte chloor dy't frijkomt fan har oerflak.Om derfoar te soargjen dat de katalysator hechtet goed oan it elektrodes oerflak.Lykas te sjen is op alle hifke elektroden, eksposearje sels dy sûnder stipe katalysatoren ferskate graden fan fytsynstabiliteit, wat suggerearret dat feroaringen yn pykskieding tidens fytsen binne te tankjen oan materiaal-deaktivaasje troch gemyske feroaringen ynstee fan katalysatorskieding.Ek, as in grutte hoemannichte katalysator dieltsjes soene wurde skieden fan it elektrodes oerflak, dit soe liede ta in signifikante ferheging fan peak skieding (net allinnich troch 44 mV), sûnt it substraat (UCC) is relatyf ynaktyf foar de VO2 + / VO2 + redox reaksje.
Ferliking fan CV (a) en stabiliteit fan de redox reaksje VO2 + / VO2 + (b) fan de optimale elektrodes materiaal mei respekt foar CCC.Yn de elektrolyt 0,1 M VOSO4 / 1 M H2SO4 + 1 M HCl, alle CVs binne lyk oan ν = 5 mV / s.
Om de ekonomyske oantreklikens fan VRFB-technology te fergrutsjen, is it ferbetterjen en begripen fan 'e kinetika fan' e vanadiumredoxreaksje essensjeel foar it realisearjen fan hege enerzjy-effisjinsje.Composites HWO-C76 waarden taret en harren electrocatalytic effekt op de VO2 + / VO2 + reaksje waard studearre.HWO toande lytse kinetyske ferbettering, mar signifikant ûnderdrukt chlorevolúsje yn mingde soere elektrolyten.Ferskate ferhâldingen fan HWO: C76 waarden brûkt om de kinetika fan HWO-basearre elektroden fierder te optimalisearjen.It fergrutsjen fan de ynhâld fan C76 nei HWO kin ferbetterje de elektroanen oerdracht kinetika fan de VO2 + / VO2 + reaksje op de wizige elektrodes, wêrûnder HWO-50% C76 is it bêste materiaal omdat it ferleget de lading oerdracht wjerstân en fierder ûnderdrukt chlor gas evolúsje yn ferliking mei C76.en TCC wurde útbrocht.Dit wie troch it synergistyske effekt tusken C = C sp2 hybridisaasje, OH en W-OH funksjonele groepen.De degradaasjesnelheid fan HWO-50% C76 waard fûn om 0.29mV / syklus te wêzen ûnder meardere fytsen, wylst UCC en TCC respektivelik 0.33mV / syklus en 0.49mV / syklus binne, wêrtroch it tige stabyl is yn mingde soere elektrolyten.De presintearre resultaten identifisearje mei súkses hege prestaasjes elektrodesmaterialen foar de VO2 + / VO2 + reaksje mei snelle kinetika en hege stabiliteit.Dit sil de útfierspanning ferheegje, en dêrmei de machtseffisjinsje fan 'e VRFB ferbetterje, wêrtroch't de kosten fan syn takomstige kommersjalisaasje ferminderje.
De datasets brûkt en / of analysearre yn 'e hjoeddeistige stúdzje binne beskikber fan' e respektivelike auteurs op ridlik fersyk.
Luderer G. et al.Estimating Wind and Solar Power yn Global Low-Carbon Energy senario's: in yntroduksje.Enerzjy Ekonomy.64, 542–551.https://doi.org/10.1016/j.eneco.2017.03.027 (2017).
Lee, HJ, Park, S. en Kim, H. Analyse fan it effekt fan MnO2-ôfsetting op 'e prestaasjes fan vanadium mangaan redox flow batterijen.J. Electrochemistry.maatskippij.165 (5), A952-A956.https://doi.org/10.1149/2.0881805jes (2018).
Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA en Walsh, FK Dynamic unit cell model foar in all-vanadium redox flow batterij.J. Electrochemistry.maatskippij.158(6), A671.https://doi.org/10.1149/1.3561426 (2011).
Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA, and Mench, MM.J. Electrochemistry.maatskippij.163 (1), A5188-A5201.https://doi.org/10.1149/2.0211601jes (2016).
Tsushima, S. en Suzuki, T. Modeling en simulaasje fan in vanadium redox batterij mei in interdigitated flux fjild te optimalisearjen fan de elektrodes struktuer.J. Electrochemistry.maatskippij.167(2), 020553. https://doi.org/10.1149/1945-7111/ab6dd0 (2020).
Sun, B. en Skillas-Kazakos, M. Modifikaasje fan grafytelektrodematerialen foar tapassing yn Vanadium Redox Batterijen - I. Heat Treatment.elektrochemy.Acta 37(7), 1253-1260.https://doi.org/10.1016/0013-4686(92)85064-R (1992).
Liu, T., Li, S., Zhang, H., en Chen, J. Foarútgongen yn elektrodesmaterialen om krêftdichte te ferbetterjen yn vanadiumstreambatterijen (VFB's).J. Energy Chemistry.27(5), 1292-1303.https://doi.org/10.1016/j.jechem.2018.07.003 (2018).
Liu, QH et al.Hege effisjinsje vanadium redox flow sel mei optimalisearre elektrodes konfiguraasje en membraan seleksje.J. Electrochemistry.maatskippij.159(8), A1246-A1252.https://doi.org/10.1149/2.051208jes (2012).
Wei, G., Jia, K., Liu, J., en Yang, K. Composite koalstof nanotube katalysator elektroden mei koalstof fielde stipe foar vanadium redox batterij applikaasjes.J. Stromforsyning.220, 185-192.https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2012.07.081 (2012).
Moon, S., Kwon, BV, Chang, Y., en Kwon, Y. Effekt fan bismuth sulfate ôfset op acidified CNTs op de prestaasjes fan vanadium redox flow batterijen.J. Electrochemistry.maatskippij.166(12), A2602.https://doi.org/10.1149/2.1181912jes (2019).
Huang, R.-H.wachtsje.Aktive elektroden wizige mei platina / multi-walled koalstof nanotubes foar vanadium redox flow batterijen.J. Electrochemistry.maatskippij.159(10), A1579.https://doi.org/10.1149/2.003210jes (2012).
Doch, S. et al.De vanadium-redox-streambatterij brûkt elektrokatalysators fersierd mei stikstof-dopede koalstofnanotubes ôflaat fan organometallyske steigers.J. Electrochemistry.maatskippij.165(7), A1388.https://doi.org/10.1149/2.0621807jes (2018).
Khan, P. et al.Graphene okside nanosheets as poerbêst elektrochemysk aktive materialen foar VO2 + / en V2 + / V3 + redox koppels foar vanadium redox flow batterijen.Koalstof 49(2), 693-700.https://doi.org/10.1016/j.carbon.2010.10.022 (2011).
Gonzalez, Z. et al.Prachtige elektrogemyske prestaasjes fan grafeen-modifisearre grafytfilt foar vanadium redox-batterijen.J. Stromforsyning.338, 155-162.https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2016.10.069 (2017).
González Z., Vizirianu S., Dinescu G., Blanco S. en Santamaria R. Carbon nanowall films as nanostructured elektrodes materialen yn vanadium redox flow batterijen.Nano Energy 1 (6), 833-839.https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2012.07.003 (2012).
Opar DO, Nankya R., Lee J., en Yung H. Three-dimensional graphene-modified mesoporous koalstof fielde foar hege-optreden vanadium redox flow batterijen.elektrochemy.Wet 330, 135276. https://doi.org/10.1016/j.electacta.2019.135276 (2020).